Скорее всего, это что-то очень индивидуальное. Так же очень распространено мнение, что, например, лилии непременно и у всех вызывают сильную головную боль. Но я не замечала лично ничего подобного.
Обычно этим страдают те, кто живёт в постоянной духоте, в не проветриваемых помещениях (есть любители). Естественно, если в таких условиях ещё и цветов сильнопахнущих наставить, голова заболит. Хотя цветы при этом будут совсем не основной причиной.
Пионы, действительно, довольно ароматны. Также, как и многие другие цветущие: сирень, жасмин, уже упомянутые лилии и т.п. Однако, если не держать в них нос постоянно, вдыхая сильный аромат, а также не ставить цветы в духоте, то в целом не должно быть каких-либо негативных проявлений со стороны головы.
Если же они есть, то дело вовсе не в цветах, а в голове. Точнее, в индивидуальных особенностях организма. Возможно, нервное.